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為什麼鋰離子電池集流體負極要用銅箔,正極要用鋁箔?

作者:由 明椋 發表于 收藏時間:2021-09-09

鋰離子電池通常

使用的正極集流體是鋁箔,負極集流體是銅箔。

集流體的作用主要就是導電。這個跟我們電線的材料類似也是用的銅絲或者鋁絲。這是因為導體依導電係數可分為銀→銅→金→鋁→鎢→鎳→鐵。最好的肯定是銀,但是貴金屬元素畢竟稀有,而世界上銅和鋁元素資源豐富,價格也相對便宜。

同時,在鋰電池中,我們主要有卷繞和疊片兩種加工方式。相對於卷繞來說,需要用於製備電池的極片具有一定的柔軟性,才能保證極片在卷繞時不發生脆斷等問題,而金屬材料中,銅鋁箔也是質地較軟的金屬。另一方面,

銅鋁箔在空氣中也相對比較穩定。

鋁很容易跟空氣中的氧氣發生化學反應,在鋁表面層生成一層緻密的氧化膜,阻止鋁的進一步反應,而這層很薄的氧化膜在電解液中對鋁也有一定的保護作用。銅在空氣中本身比較穩定,在乾燥的空氣中基本不反應。銅/鎳表面氧化層屬於半導體,電子導通;而鋁表面氧化層氧化鋁屬絕緣體,氧化層不能導電,但由於其很薄,透過隧道效應實現電子電導,若氧化層較厚,阻抗較大,導電效能差,甚至絕緣。一般集流體在使用前最好要經過表面清洗,一方面洗去油汙,同時可除去厚氧化層。

為什麼鋰離子電池集流體負極要用銅箔,正極要用鋁箔?

鋰電池正負極電位決定正極用鋁箔,負極用銅箔,而非反過來。

正極電位高,

銅/鎳箔氧化層較疏鬆些,在高電位下很容易被氧化

,而鋁的氧化電位高,且鋁箔表層有致密的氧化膜,對內部的鋁也有較好的保護作用。

另外一點就是

鋁在低電位下與鋰會發生合金化反應

(例如負極為鋰0 V或石墨0。2 V)因而被消耗。金屬鋁的晶格八面體空隙大小與Li 大小相近,極易與Li形成金屬間隙化合物,Li 和Al不僅形成了化學式為LiAl的合金,還有可能形成了Li3Al2或Li4Al3。由於金屬Al與Li 反應的高活潑性,使金屬Al消耗了大量的Li ,本身的結構和形態也遭到破壞,故不能作為鋰離子電池負極的集流體;而Cu在電池充放電過程中,只有很少的嵌鋰容量,並且保持了結構和電化學效能的穩定,可作為鋰離子電池負極的集流體;但是若銅/鎳表面大量氧化,在稍高電位下Li會與氧化銅/鎳發生嵌鋰發應,Cu箔在3。75V時,極化電流開始顯著增大,並且呈直線上升,氧化加劇,表明Cu在此電位下開始不穩定;而鋁箔在整個極化電位區間,極化電流較小,並且恆定,沒有觀察到明顯腐蝕現象的發生,保持了電化學效能的穩定。由於在鋰離子電池正極電位區間, Al的嵌鋰容量較小,並且能夠保持電化學穩定,適合作鋰離子電池的正極集流體。如果使用高電位負極(鈦酸鋰1。5 V)的話,集流體也是可以用鋁箔的。

為什麼鋰離子電池集流體負極要用銅箔,正極要用鋁箔?

鋰電用銅鋁箔純度要求

為了保證集流體在電池內部穩定性,二者純度都要求在98%以上。Al的成分不純會導致表面膜不致密而發生點腐蝕,更甚由於表面膜的破壞導致生成LiAl合金。

鋰電用銅鋁箔厚度要求

隨著近些年鋰電迅猛發展,鋰電池用集流體發展也很快。正極鋁箔由前幾年的16um降低到14um,再到12um,現在已經不少電池生產廠家已經量產使用10um的鋁箔,甚至用到8um。而負極用銅箔,由於本身銅箔柔韌性較好,其厚度由之前12um降低到10um,再到8um,到目前有很大部分電池廠家量產用6um,以及部分廠家正在開發的5um/4um都是有可能使用的。由於鋰電池對於使用的銅鋁箔純度要求高,材料的密度基本在同一水平,隨著開發厚度的降低,其面密度也相應降低,電池的重量自然也是越來越小,符合我們對於鋰電池的需求。

為什麼鋰離子電池集流體負極要用銅箔,正極要用鋁箔?

鋰電用銅鋁箔表面粗糙度要求:

對於集流體,除了其厚度重量對鋰電池有影響外,集流體表面效能對電池的生產及效能也有較大的影響。尤其是負極集流體,由於製備技術的缺陷,市場上的銅箔以單面毛、雙面毛、雙面粗化品種為主。這種兩面結構不對稱導致負極兩面塗層接觸電阻不對稱,進而使兩面負極容量不能均勻釋放;同時,兩面不對稱也引發負極塗層粘結強度不一致,使兩面負極塗層充放電迴圈壽命嚴重失衡,進而加快電池容量的衰減。

標簽: 鋁箔  負極  流體  電池  氧化