從結構和成鍵理論上如何分析硝酸的結構是 HNO3,不是 H3NO4,而磷就可以是 H3PO4 的結構?
因為N沒有d軌道,最多成四根鍵= =
看了看感覺我有自己腦補題主意思的傾向。原硝酸是存在的,但穩定性太小,主要原因有兩個:位阻效應;同原子上的多羥基化合物不穩定。
1。H3NO4分子是存在的 CAS Registry Number是162319-98-4
2。對於該分子結構的計算也有一些相關文獻
這裡面就有這個分子
D。B。 Chesnut。 The contribution to bonding by lone pairs [J] 。Chemical Physics 291 (2003) 141–152
3。磷酸分子中d軌道貢獻多少也是有爭議的 因為3d能量較高 很大程度上的穩定化因素可能來源於小電負性原子P上的正電和O上負電庫倫作用帶來的穩定作用 相比N電負性就太大 而N雖然有3d軌道 相對於價層軌道能量高的更多一些
4。(HO)3NO的去穩定化作用有一個不可忽略的重要因素是+5價N半徑太小 幾個O之間空間排斥太大
同意目前排第一的答主 走走 的說法,再說一些個人觀點。
首先要明確一點,原硝酸(H3NO4)的存在不違反成鍵原理,不知目前是否分離出H3NO4分子,但原硝酸鹽如Na3NO4的存在是早已有定論的。
位阻毫無疑問也成為一個重要影響因素。
原硝酸(H3NO4)可以看作水分子對硝酸的N親核加成的產物。對於它的不穩定性,常規的解釋是,N的d能層能量太高,無法和P一樣與O形成d-p反饋π鍵來穩定N-O鍵,因而很容易脫水而消除一個水分子。雖然反饋鍵這個理論地位尷尬且略顯牽強,這件事樓上的大神們已經分析了,本渣就不再贅述了(≧∇≦)/
氮原子沒有可利用d軌道不是主要原因,位阻的影響也非常有限。個人認為主要的原因是原硝酸分子脫水成硝酸分子的活化能較低導致原硝酸具有動力學的不穩定性。可類比有機化學中偕二醇的不穩定性。
紅外吸收光譜分析一下,應該比較直接。
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