【004】泡利原理、洪特規則、能量最低原理
泡利原理。洪特規則、能量最低原理這三大規則與之前在【002】中提到的構造原理不同,三大規則解決的問題並不是電子填入哪一個能級,而是電子在能級裡面會發生怎樣的行為。也就是之前我們只研究了電子排布式,例如鐵
那麼在
中,這六個電子如何填充呢?是填滿3個軌道,剩下兩個軌道空著,還是平均佔有5個軌道,剩下一個電子跑到一個軌道和另一個規則成對呢?要搞明白這個,我們首先要引入能量最低原理。
一、能量最低原理
在【003】中我們知道,基態是能量最低的狀態,所以,基態原子的電子排布是能量最低的原子軌道組合,由此人們得出一條原理:在構建基態原子時,電子將盡可能地佔據能量最低的原子軌道,使整個原子的能量最低,這就是
能量最低原理
。
所以,假如一個電子越過1s,直接從2s填起,我們就說這違背了能量最低原理。這個原理看上去很簡單,卻是整個物理學化學中很根基的東西,也是我們接下來要講的兩個原理的根基。
二、泡利不相容原理
1925年,泡利(Pauli)提出,在一個原子軌道里,最多隻能容納兩個電子,它們的自旋方向相反(關於自旋請見【002】),這個原理被稱為泡利原理。
下面我們來看看電子排布的軌道表示式(電子排布圖),與電子排布式不同,軌道表示式更進一步地闡明瞭能級裡面的電子是怎排布的,我們要講的就是軌道表示式的規則:
1。用方框或圓圈表示原子軌道,能量相同的原子軌道(簡併軌道)的方框相連;
2。箭頭表示自旋狀態的電子,箭頭方向表示自旋狀態;
3。通常應在方框下方或上方標記能級符號,有時畫出的能級上下錯落,以表達能量高低不同,
舉例如圖:
講完了泡利原理和電子排布的軌道表示式,讓我們進一步學習洪特規則。
三、洪特規則
洪特(Hunt)指出,在
基態
的原子或離子中,填入
簡併軌道
的電子總是先單獨分佔,且自旋方向平行,稱為洪特規則(如p軌道就是三重簡併,s軌道不簡併)
注意洪特規則是有特例的,這個特例考試經常考。
電子填充狀態為半充滿,全充滿時,原子比較穩定。
三個電子填充三個軌道比四個電子填充三個軌道是要穩定的。
(看到這裡了,嘗試寫出21~36號元素的電子價電子的軌道表示式吧!)
寫完後,會發現有兩個特例Cu、Cr,要特別注意它們的軌道表示式的書寫。
必須指出,該規則只對基態原子或離子成立,激發態不談洪特規則。(泡利不相容原理仍然適用)激發態時,電子會重新排布,重新成對,原子能量不是每個電子能量的疊加,我們追求的是原子能量最低,而不是每個電子能量最低(玄學doge)。
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